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          活性碳負載堿金屬為六氟丙烯三聚體

              與空管裂解法相比,催化裂解法反應溫度較低,能耗小,產物選擇性較好。問題在于六氟丙烯三聚體穩定性較差,載體易受HF腐蝕,容易失活;同時已報道的六氟丙烯三聚體催化活性不高,R23轉化率較低,產物分布和收率不理想;反應過程的碳元素損失率較低,六氟丙烯三聚體表面易結碳導致六氟丙烯三聚體失活。開發新型有效的六氟丙烯三聚體成為該方法應用于R23裂解的關鍵所在。共裂解法將R23與另一種物質一起通入反應器裂解。由于R23在高溫下易生成:CF:和·CF:等活性自由基,它們與活性物質反應可以制備某些化學品,如CF3I,HFP和GHz=CF2(VDF)。目前已報道的R23共裂解反應主要有以下三種:與碘蒸氣共裂解制備CF3ICF3I因C-I鍵而具有較好化學與光學活性,在大氣中的分解速度較快,溫室效應值(GWP)小于5,臭氧損耗潛值(ODP)為零(a9,目前作為主流滅火劑和制冷劑的主要替代品,具有市場需求潛力和良好發展前景。目前關于R23與碘蒸氣共裂解制備CF3I的相關研究結果如表1.5所示。表I.5R23與碘蒸氣共裂解制備CF3I的研究結果對不同活性組分和載體對R23和碘蒸氣共裂解影響的研究發現以CsF為活性組分、活性碳為載體時六氟丙烯三聚體活性最高,反應機理如圖1.8所示。反應溫度為550℃.I:與R23摩爾比為2.0、空速為30h時,R23的轉化率為73%,CF3I的收率為42%,選擇性為65.1。此法原料R23轉化率較高,但CF3I收率和選擇性不高,未反應的I:在六氟丙烯三聚體表面吸附后覆蓋活性中心,導致催化活性下降。在氧氣存在下進行KF/AC催化R23和碘蒸氣共裂解研究。裂解溫度為550℃,R23流量為SOmL/min,流量為SOmI,/min,碘蒸氣流量為lOglh時,R23轉化率為59.8%,CF3I收率為50.3%,其它產物還包括CFa,CF3CF3,CF3CF2CF3,CF3CHF2和CFCFZI。此法R23轉化率和GFsI收率不高,副產物較多,產物分離提純困難。其反應機理如下:日本E-Tech公司以活性碳負載堿金屬為六氟丙烯三聚體、溫度為500-525℃、在常壓下進行R23和碘蒸氣共裂解反應,實現了氣相法共裂解制備CF3Ig,工藝簡單易行,R23轉化率為62-73%,CF3I選擇性為54-62%,相比其他工藝要高,2003年該公司建成了SOt/a的小型工業化裝置。www.pylsxx.com

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